Las funciones termodinámicas de alta temperatura: AGj =f (T), AHj, ASj de la formación de compuestos en el sistema CaO-HfOj: CaHfOa, CaOHf3„^i07„^2 (n = l, 2, 6) y de la solución sólida tipo fluorita CaoïçHfogjOi81 se han determinado por el método emf con un electrolito sólido iónico de fluoruro. Se ha construido el diagrama de fases del sistema CaO-Hf02 basándose en los datos de difracción de polvo de rayos X y en cálculos termodinámicos. Se ha demostrado que la aproximación termodinámica es muy útil para construir diagramas de fases de sistemas donde las estructuras de compuestos son derivados de la fluorita, pero con un tipo diferente de ordenamiento
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